Equilibrio Iónico
Los electrólitos, sustancias que en solución acuosa conducen la corriente, son ácidos, bases o sales que al disolverse en agua se disocian total o parcialmente. En caso de una disociación parcial se alcanza un estado de equilibrio en el cual coexisten iones ( aniones y cationes) con moléculas no disociadas.
Los electrólitos se clasifican en fuertes y débiles según que el equilibrio se desplace ampliamente hacia la formación de iones o más bien hacia la formación de moléculas. La mayoría de las sales, unos pocos ácidos y relativamente pocas bases son electrólitos fuertes. Entre los electrólitos fuertes podemos citar HClO4, HCl, HNO3, KOH, NaOH, Ca(OH)3, NaCl, NaNO3, K2SO4, entre otros. Como ejemplo de electrólitos débiles mencionaremos: HCN, HCNO, HNO2, CH3COOH, NH3, Pb(OH)2, CH3NH2, HgCl2.
En los electrólitos fuertes disueltos en solución acuosa la disociación es total por lo que la concentración de los iones puede hallarse directamente en la concentración de la solución. Por el contrario, en los electrólitos débiles solamente una pequeña porción de las moléculas está disociada, en consecuencia, para conocer la concentración de las diferentes especies presentes en la solución, se requiere conocer el grado de disociación.
La ley de Equilibrio puede aplicarse a la ionización de los electrólitos débiles.
Por ejemplo, el ácido acético disuelto en agua se ioniza de acuerdo con la siguiente ecuación:
CH3COOH + H2O ↔CH3COO- + H3O+
Por lo que
[CH3COO- ].[H3O+ ]/ [CH3COOH].[H2O] = Ke
Como la concentración del H2O(l) es prácticamente constante, suele incluirse en la constante de equilibrio:
[CH3COO- ].[H3O+ ]/ [CH3COOH] = Ke.[H2O]
En el caso de los ácidos Ke.[H2O] = Ka se le lĺama constante de acidez o simplemente constante ácida.
En las bases Ke.[H2O] = Kb se le lĺama constante de basicidad o alcalinidad o simplemente constante básica o alcalina.
Cuando se trate de ácidos polipróticos, ácidos con dos o más hidrógenos ionizables, la disociación se realiza por fases, correspondiendo un valor diferente para la constante de ionización en cada caso. En las tas siguientes se dan las constantes de ionización (Ki) de algunos ácidos y bases:
En los electrólitos fuertes disueltos en solución acuosa la disociación es total por lo que la concentración de los iones puede hallarse directamente en la concentración de la solución. Por el contrario, en los electrólitos débiles solamente una pequeña porción de las moléculas está disociada, en consecuencia, para conocer la concentración de las diferentes especies presentes en la solución, se requiere conocer el grado de disociación.
La ley de Equilibrio puede aplicarse a la ionización de los electrólitos débiles.
Por ejemplo, el ácido acético disuelto en agua se ioniza de acuerdo con la siguiente ecuación:
CH3COOH + H2O ↔CH3COO- + H3O+
Por lo que
[CH3COO- ].[H3O+ ]/ [CH3COOH].[H2O] = Ke
Como la concentración del H2O(l) es prácticamente constante, suele incluirse en la constante de equilibrio:
[CH3COO- ].[H3O+ ]/ [CH3COOH] = Ke.[H2O]
En el caso de los ácidos Ke.[H2O] = Ka se le lĺama constante de acidez o simplemente constante ácida.
En las bases Ke.[H2O] = Kb se le lĺama constante de basicidad o alcalinidad o simplemente constante básica o alcalina.
Cuando se trate de ácidos polipróticos, ácidos con dos o más hidrógenos ionizables, la disociación se realiza por fases, correspondiendo un valor diferente para la constante de ionización en cada caso. En las tas siguientes se dan las constantes de ionización (Ki) de algunos ácidos y bases:
ACIDOS |
NOMBRE | Ka | Ka1 | Ka2 |
Acido acético | 1,8.10-5 | 0 | 0 |
Ácido benzoico | 6,6.10-5 | 0 | 0 |
Ácido bórico | 5,5.10-10 | 0 | 0 |
Ácido carbónico | 0 | 4,4.10-7 | 5,6.10-11 |
Ácido fórmico | 2,1.10-4 | 0 | 0 |
Ácido cianhídrico | 4.10-10 | 0 | 0 |
Ácido sulhídrico | 0 | 9,1.10-8 | 1.10-15 |
Ácido nitroso | 4,5.10-4 | 0 | 0 |
Ácido fluorhídrico | 6,7.10-4 | 0 | 0 |
Ácido ciánico | 1,2.10-4 | 0 | 0 |
Ácido oxálico | 3,8.10-2 | 0 | 0 |
BASES | |
NOMBRE | Kb |
Amoníaco | 1,8.10-5 |
Metilamina | 4,4.10-4 |
Dimetilamina | 5,2.10-5 |
Anilina | 4,0.10-10 |
El conocimiento de la constante de ionización no sólo permite resolver numerosos cálculos sino también para hacer un estudio comparativo de las fuerzas de ácidos o bases. Cuanto más fuerte es un ácido tanto mayor será el valor de Ka.
Otra forma de comparar la fuerza relativa de los diferentes ácidos es mediante el uso de un térnino llamado pKa que viene definido por la siguiente expresión:
pKa = -logKa = log 1/Ka
Resolución:
Se escribe la ecuación de ionización del ácido:
CH3COOOH ↔CH3COO- + H+
Otra forma de comparar la fuerza relativa de los diferentes ácidos es mediante el uso de un térnino llamado pKa que viene definido por la siguiente expresión:
pKa = -logKa = log 1/Ka
Utilizando este concepto diremos que cuanto mayor sea el valor de pKa, más débil será el ácido.
PROBLEMAS RESUELTOS Y POR RESOLVER
1.-Una solución de ácido acético (CH3COOH) 0,04 F, se encuentra ionizada en 2,1% . Valcular la constante de ionización.
Resolución:
Se escribe la ecuación de ionización del ácido:
CH3COOOH ↔CH3COO- + H+
La expresión de Ka para este equilibrio es:
Ka =[ CH3COO-] . [ H+] /CH3COOOH]
Ka =[ CH3COO-] . [ H+] /CH3COOOH]